In Anerkennung seines ausdauernden Engagements in der Kirche verlieh ihm Papst Franziskus 2023 den Kardinalstitel. Wegen seines Alters ist Padron aber nicht mehr zur Papstwahl berechtigt. Auch Venezuelas anderer Kardinal, der Hauptstadt-Erzbischof Baltazar Enrique Porras Cardozo (79), verliert mit Erreichen der Altersgrenze im Oktober sein Stimmrecht im Konklave.
Seine Bischofskarriere begann Padron 1990 mit 50 Jahren als Weihbischof in der Hauptstadt Caracas. Nach acht Jahren als Bischof von Maturin im Nordosten des Landes folgte der Wechsel nach Cumana ins 150 Kilometer entfernte Cumana. Zweimal hintereinander wurde Padron zum Vorsitzenden der nationalen Bischofskonferenz gewählt.